水中的高錳酸鹽指數(shù)通常用于檢測低濃度的化學(xué)需氧量，例如自來水.井水和其他水質(zhì)相對(duì)清潔。這種水質(zhì)的化學(xué)需氧量相對(duì)較低。用高錳酸鉀氧化水樣中的一些有機(jī)物和無機(jī)還原性物質(zhì)比鉻法更方便。

在實(shí)際工作中，通過對(duì)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的反復(fù)測定，可以發(fā)現(xiàn)影響高錳酸鹽指數(shù)準(zhǔn)確性的重要因素有以下幾個(gè)方面：

水浴加熱時(shí)間、滴定時(shí)間、空白值(蒸鎦水存放時(shí)間)、高錳酸鉀溶液濃度、樣品酸度等

一、水浴加熱時(shí)間

水浴加熱的時(shí)間影響高錳酸鹽指數(shù)在酸性條件反應(yīng)溫度應(yīng)保持在60℃～80℃，只要保證水浴沸騰，反應(yīng)溫度完全可以滿足要求，但加熱時(shí)間的不同卻使測定結(jié)果發(fā)生很大的變化。

通過實(shí)驗(yàn)(數(shù)據(jù)略……)，我們發(fā)現(xiàn)高錳酸鹽指數(shù)測定值隨水浴加熱時(shí)間的延長而增大，在(30±2)min 的范圍內(nèi)符合不確定度的要求，加熱時(shí)間30min的測定接近真值。

因此在日常監(jiān)測時(shí)，應(yīng)盡量使加熱時(shí)間統(tǒng)一為30min，這樣可以提高數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度。

二、滴定時(shí)間

滴定時(shí)間的影響在高錳酸鹽指數(shù)測定規(guī)范中指出， 如果滴定時(shí)溫度低于60℃，會(huì)使高錳酸鉀和草酸鈉的反應(yīng)速度非常緩慢，一般保持在 60℃～80℃之間才能使反應(yīng)正常進(jìn)行，這就涉及到滴定時(shí)間的控制問題。

通過測定溶液溫度，我們發(fā)現(xiàn)：

從沸水浴中取出錐形瓶時(shí)的溫度可達(dá)93℃， 但加入草酸鈉溫度下降了16℃；

滴定過程只用了1min, 溫度卻又下降了11℃，達(dá)到66℃。

與反應(yīng)溫度下限只差6℃；滴定結(jié)束后在放置3min，溫度降至60℃。

由此可見，滴定過程必須自加熱結(jié)束起快速進(jìn)行，爭取在3min 內(nèi)結(jié)束滴定，不能超過6min。

三、蒸餾水空白值的影響

高錳酸鹽指數(shù)的分析用水應(yīng)為不含有機(jī)物的蒸餾水，但在日常工作中蒸餾水的保存時(shí)間不同會(huì)使蒸餾水的空白值有所差異， 而這些差異對(duì)高錳酸鹽指數(shù)的測定卻產(chǎn)生了重要影響。

因?yàn)樵诟咤i酸鹽指數(shù)的監(jiān)測分析方法中規(guī)定， 當(dāng)高錳酸鹽指數(shù)值超過5mg/L時(shí)要用蒸餾水稀釋后測定，根據(jù)計(jì)算公式，這時(shí)空白值就參與了被稀釋樣品的計(jì)算。

在測定高錳酸鹽指數(shù)時(shí)，不要使用存放時(shí)間超過5天的蒸餾水，最好取用新鮮蒸餾水，這樣就可以減少空白值對(duì)測定結(jié)果的影響。

四、高錳酸鉀溶液濃度的影響

國標(biāo)方法中要求配制的高錳酸鉀使用液的濃度為0.01mol/L，確切的濃度值需當(dāng)日標(biāo)定。

當(dāng)水體受污染較重時(shí)即高錳酸鹽指數(shù)超過5mg/L，此時(shí)水樣需要稀釋后再進(jìn)行測定，并且要做空白實(shí)驗(yàn)。

五、樣品酸度的影響高

錳酸鹽指數(shù)測定是在酸性條件下 (加硫酸，使pH＜2)， 用高錳酸鉀將樣品中的某些有機(jī)物及還原性物質(zhì)氧化。

只有當(dāng)在一定的硫酸介質(zhì)中[H+]為0.5~1mol/L時(shí)，滴定終了時(shí)應(yīng)為0.2~0.5mol/L左右，這時(shí)高錳酸鹽指數(shù)測定結(jié)果才接近真值。

酸度過低，KMnO4會(huì)部分被還原為MnO2沉淀，酸度過高則會(huì)促進(jìn)H2C2O4分解。